工业钛合金在化工生产中已经使用了 30多年,然而有关钛及钛合金在化学制药生产工艺介质中耐蚀性的研究却不多。化学制药生产广泛使用铸铁基体和钢基体涂搪瓷设备,其平均使用寿命较短(0.5年~2.5年)。因此,化工制药生产使用钛合金成为一个亟待研究和解决的问题。
化工制药生产使用的介质通常是一些成分复杂的、活性的、腐蚀性混合化合物。例如,在俄罗斯马尔生物制药公司2号车间烯醇化反应器中就同时使用三氯甲烷、丙酮、乙醇、HC的酒精溶液、氢氧化物、抗坏血酸;在维生素生产厂的冷凝反应槽同时含有醋酸乙酯、五硫化二磷、甲酰胺、氯乙酸丙脂;在合成香料的液体蒸馏器中存在工业水杨醛、苯甲醛、水、甲酸杂质、甲酸钠、氯化钠、硫酸钠。 为了搞清这些复杂介质对搅拌机壁、轮叶、套管、热电偶、支管和连接管的腐蚀作用,在4家公司的33台设备上分别进行了BT1-0,;、∏T?3B和4200钛合金试样的挂片试验。挂片试验用钛合金的化学成分列于表1。
表1 在化学制药生产中进行试验的钛合金的化学成分 %
牌号 Ti Fe Zr V Pd Si N O H 杂质
BT1-0 基 0.2 - - - 0.1 0.04 0.12 0.01 0.3
∏T?3B 基 0.25 0.3 1.2-3.5 - 0.12 0.04 0.15 0.0008 -
4200 基 0.2 - - 0.15 0.1 0.04 0.12 0.01 -
挂片试验用试样的规格如下:尺寸为(80X 20Xδ)mm的板片,板厚分别为4 mm,5mm,6 mm;尺寸为(80X 20Xδ)mm的板片带有纵向焊缝。研究腐蚀破裂使用的直径75mm,厚6mm的堵头,是由带有残余焊接变形应力的板状焊接接头冲压而成的,(30X 30X 5)mm的板片在试验时要用氟塑料夹具夹住,以检验是否产生缝隙腐蚀。
试样制备执行PД24.200.16.90标准,试验结果评价执行ГOCT 9.908?85标准。试验时间为1200h~7000h。
工业腐蚀试验结果表明,钛合金可成功地用于制造一系列的化学制药生产设备。
研究有无缝隙腐蚀倾向用的夹具表2列出了不同使用介质中,钛合金试样的腐蚀速率值K。在所有情况下,钛合金均未出现溃疡腐蚀、麻点腐蚀、腐蚀破裂等局部腐蚀现象。
表2 钛合金在不同使用介质中的腐蚀速率K/mm?a-1
液相 气相
生产抗坏血酸和山梨糖醇
烯醇化反应器 <0.1 <0.1
中和器 <0.01 <0.01
平底器皿 <0.01 <0.01
冷却器 <0.01 <0.01
蒸馏器 <0.01 <0.01
蒸发器 <0.01 <0.01
生产脂肪和1unamuД
硫化和皂化反应器 <0.001 <0.001
杯式结晶器 <0.001 <0.001
生产维他命B1和C
吸收塔 <0.01 <0.01
醋酸蒸馏反应器 ?lt;0.01 <0.01
醋酸收集器 <0.01 <0.01
氧化反应播 <0.001 <0.001
生产香草素和水杨酸
液体蒸馏器 <0.001 <0.001
冷凝器 ?lt;<0.001 <0.001
萃取器 <0.001 <0.001
生产抗坏血酸
溴酸盐反应器 <0.001 <0.001
参照表2数据,一些工厂根据全俄化学工业机器制造科研设计院的研究成果,用BT1?0钛合金制造了下列设备并提交给化学制药生产企业使用;冷凝反应器,V=1.Om3;氧化反应器,V=16.Om3(图2);从蒸馏器向冷凝换热器输送三氯甲烷蒸气的输气管道。
正在制造的还有:核黄素析出反应器,V=4m3;蒸馏器,V=3.2m3;冷凝换热器,F=50m2;硫化和皂化反应器,V=1.25m3。
应当指出,有许多化学制药生产设备由于生产条件特殊而不适合使用钛合金,这种设备有制取气态氯化氢的反应器,制取酰氯的反应器,乙醇吸收氯化氢的反应器,以及酰溴反应器。